É possível consistir na mesma
coluna um valor já digitado anteriormente?
Vamos lá
Entre no menu Dados,
Validação de Dados, Validação de Dados

Escolha a opção personalizado
e digite a fórmula na célula A1
=NÃO(CONT.SE(A:A;A1)>1)

Copie esta célula para as que
você deseja a validação.

Ok

Evitou a duplicidade |